对甲基苯乙酮的制备-精选

发布于:2021-09-18 15:23:07

实验六、对-甲基苯乙酮的制备
Fridel-Crafts酰基化是制备芳香酮的主要方法。 在无水三氯化铝存在下,酰氯或酸酐与活泼的芳香化 合物反应,得到高产率的烷基芳香酮或二芳香基酮。
Fridel-Crafts反应是向芳环上引入烷基和酰基 最重要的方法,在合成上具有很大的实用价值。
其反应机理:
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无水三氯化铝的作用是产生亲电试剂、酰基阳离子
酰基化反应与烷基化反应不同,烷基化反应所用三氯化铝 是催化量的(0.1mol),而在酰基化反应中,当用酰氯作 酰基化试剂时,三氯化铝的用量约为1.1mol,因三氯化铝 与反应中产生的芳香酮形成络合物[ArCOR]+[AlCl4]-;则需 使用2.1mol,因反应中产生的有机酸也会与三氯化铝反应。
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制备反应中,常用酸酐代替酰氯作酰化试剂。这是由于 与酰氯相比,酸酐原料易得,纯度高,操作方便,无明显 的副反应或有害气体放出;反应*稳且产率高,产生的芳 酮容易提纯。
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与烷基化反应的另一不同点是,酰化反应由于酮基的 致钝作用,阻碍了进一步的取代发生,故产物纯度高, 不存在烷基化反应的多元取代产物,因此,制备纯净的 侧链烷基苯通常是通过酰化反应接着还原羧基来实现的。 酰基化反应也不存在烃基化反应中的重排反应,这是由 于酰基阳离子通过共振作用增加了稳定性。
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一、 实验目的
1、了解Fridel-Crafts酰基化反应制备芳香酮的原理与方法。 2、练*无水操作方法,进一步掌握蒸馏、气体吸收操作。
二、试剂
无水三氧化铝, 干甲苯,(新蒸)乙酸酐,浓盐酸,10% 氢氧化钠,适量无水硫酸镁。
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三、 反应式

主反应 副反应

CH3
+ (CH 3CO2O) H

AlC3 l

CH3
CO CH3

C3H

2

+ 2(C3C HO 2O) Al3Cl

C3H +

C3H COC3H

CO C3H

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四、装置图
干燥管 干燥剂 滴液漏斗
气体吸 收装置

空气冷凝管

对甲苯乙酮反应装置

140oC以上蒸馏装置
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五、操作规程

如图搭干 装 10 m 置 0 三 l 口 ?2瓶 ? .1 5 2m .5 6 干 glA甲 3(l? 研 C 1粒 苯 l碎 沸) 边 石滴边 干滴液?漏 4.5m斗 干 l 甲苯 约 2m 2 in ?8m新 l 蒸乙酸酐
滴完甲苯小 酸 火 约 3 酐 1m 0加 0? 溶 1 0 in热 0?C 液 5至H 无 放 Cl 出溶液

冷水倒 冷入 却3烧 m 7浓 l杯盐 搅酸 拌溶解铝 色盐 转 )( 入呈 分

3m 7水 l

弃去水

有机 2m 0 水 、 层 l2m 0 1% l0 Na分 OH 别 转 洗 入 加 涤 硫 干 酸 燥 镁

2m 0 水 l

干锥形 转 瓶 入

搭干小 蒸火 馏 蒸加 装 出 换 1热 ? 置 4 C 甲 以 空 0 苯 加 上 气热 冷 2~ 22 收 凝 4 ? 2 C 馏 6 集 管 分
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五、操作要点
1、仪器必须充分干燥,否则影响反应顺利进行。(100ml三 口瓶、球形冷凝管、磨口干燥管、滴液漏斗、25ml量筒 预先烘干。)
2、无水AlCl3的质量是实验成败的关键之一,称量、研细、投 料都要迅速,避免长时间暴露在空气中,防止它因吸水 而水解。
3、甲苯应用金属钠处理干燥,乙酸酐要新蒸,以保实验成功。 4、在滴入甲苯乙酸酐溶液时需要边滴边摇,并需控制滴加速
度。
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5、整个反应需要小火加热控制温度在100~105?C。 6、反应液冷却后倒入盐酸溶液应使铝盐溶解完全,若不溶
解可再添加稀盐酸。 7、由于最终产物不多、沸点较高,宜选用较小蒸馏瓶(小
于50ml)。最后可在铁丝网上加热收集产品。 8、(对)P-甲基苯乙酮的bp:225?C,(邻)O-甲基苯乙
酮的bp:214?C,(间)m-甲基苯乙酮的bp:220?C。
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